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有机合成人名反应——Bucherer 反应
2016.05.13   点击1657次

反应概述:
    萘酚及其衍生物在亚硫酸或亚硫酸氢盐存在下和氨进行高温反应,可得萘胺衍生物,反应是可逆的。

反应时如用一级胺或二级胺与萘酚反应则可制得二级或三级萘胺。如由萘胺制萘酚,可将其加入到热的亚硫酸氢钠中,再加入碱,经煮沸除去氨而得。
反应机理:
    氰根离子与羰基化合物加成为羟腈,碳酸铵释放出的氨对羟腈发生SN2反应生成氨基腈,氨基腈的胺氮原子对二氧化碳发生亲核加成,生成含氰基的氨基甲酸。然后该氨基甲酸发生分子内环化,生成5-亚氨基噁唑烷-2-酮,最后噁唑烷酮通过一个异氰酸酯中间体重排为5,5-二取代的乙内酰脲。
    这个机理基本上是Bucherer与Steiner在1934年提出的机理,这个原始机理基本上就一直沿用下来。不过最初提出的机理中,错误地认为5-亚氨基噁唑烷-2-酮是通过一步直接重排为乙内酰脲。直到1980年代,研究才发现在上述两个物质之间还有一个异氰酸酯中间体。

反应实例:

参考文献:
[1]  H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem., 1904, 69(2), 49.
[2]  H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem., 1904, 70(2), 345.
[3]  H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem., 1907, 75(2), 249.
[4]  H. T. Bucherer, J. Prakt. Chem., 1905, 75(2), 433.
[5]  N. L. Drake, Org. Reactions, 1942, 1, 105.
[6]  A. Rieche, H. Seeboth, Ann., 1960, 638, 66,  43,  76.
[7]  H. Seeboth, Angew. Chem. Int. Ed., Engl., 1967, 6, 307-317.