一、概述
环氧树脂的种类很多,且在不断增加,按照化学结构分类有缩水甘油醚类环氧树脂、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类,脂环族环氧树脂、环氧烯烃类、萘系环氧树脂、有机硅环氧树脂等;缩水甘油醚类环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂等;环氧胶粘剂是以环氧树脂为主体并添加固化剂配制而成。环氧树脂大分子末端有环氧基,结构中含有苯环或杂环,链中间有羟基和醚键,在固化过程中还会继续产生羟基和醚键。这些结构决定了环氧胶粘剂具有粘接强度高、收缩率小、尺寸稳定、电性能优良、耐介质性好、用途广泛等特点,同时,也为对其进行改性给出了广阔施展空间。
环氧树脂胶粘剂是一类重要的工程胶粘剂,随着科学技术的进步,特别是尖端科技发展,对胶粘剂提出越来越高的要求,环氧胶粘剂也向着高性能和功能性,工艺简便及低公害方向发展,从环氧树脂主体和固化剂等各个方面配合,不断推出各种性能的商品群,以适应各行各业的需要。
二、环氧树脂胶粘剂
1、常见环氧树脂胶粘剂组分
环氧树脂胶粘剂主要是由环氧树脂和固化剂两大部分组成;同时为了改善某些性能,满足不同用途,还可以加入增韧剂、稀释剂、填料、促进剂、偶联剂等其它辅助材料。
(1) 环氧树脂
环氧树脂一般不能单独使用,只有和固化剂混合后才能固化交联成热固性树脂,起到粘接作用。环氧树脂品种繁多,其中产量最大,用得最多的是双酚A环氧树脂。
① 双酚A型环氧树脂
双酚A型环氧树脂又称通用型环氧树脂和标准型环氧树脂,该树脂由双酚与环氧氯丙烷在氢氧化钠催化下缩聚而得,可制得不同聚合度和低分子量的黏稠液体和高分子量、高软化点的固体,平均分子量300~7000,外观为近乎无色或淡黄色透明黏稠液体或片状脆性固体;环氧树脂本身是热塑性线性聚合物,受热时液体树脂黏度变低,固体树脂软化或熔融。溶于丙酮、甲乙酮、环己酮、醋酸乙酯、苯甲苯、二甲苯、无水乙醇、乙二醇等有机溶剂。常用牌号E44,E51。
② 双酚F型环氧树脂
由苯酚与甲醛在酸性初级下反应生成双酚F,再与环氧氯丙烷在氢氧化钠催化下进行缩聚反应制得的无色或淡黄色黏稠液体;双酚F型环氧树脂黏度低,工艺性能好,具有良好的绝缘性和耐水性,常用牌号有XD-7818、YDF、830。
(2) 固化剂
环氧树脂只有加入固化剂固化交联之后才能表现出它的优异性能,因此固化剂是构成环氧树脂胶粘剂不可缺少的重要组分;固化剂种类也很多,有胺类(乙二胺、三亚乙基四胺、低分子聚酰胺)及改性胺类(如593固化剂)固化剂、酸酐类(如70酸酐等)固化剂、聚硫醇固化剂、聚合物型固化剂、潜伏型固化剂等按照固化温度可分为低温固化剂、室温固化剂、中温固化剂和高温固化剂,选择不同的固化剂,可以配成性能各异的环氧树脂胶粘剂。
不同种类的固化剂,固化条件不同,固化产物性能不同,应用领域不同,应综合考虑使用工艺、适用期、固化速度、性能要求、用途不同、价格、毒性等方面,选择合适的固化剂。固化剂的用量很重要,加量过少,固化不完全,胶粘剂的固化产物性能不佳,用量太多,胶层脆性增大,强度降低,残留的固化剂还会损害胶粘剂的性能,固化剂的加量一定要适。
胺类固化剂品种最多,用途很广,可室温固化,对大多数被粘物具有优异的粘接性,固化物化学药品性良好,然而胺类固化剂有较强的吸水性和吸收二氧化碳能力,固化后的表面出现泛白现象和起泡,电性能不够好,粘接强度不高。
(3) 促进剂
为了加速环氧树脂的固化反应,降低固化温度、缩短固化时间、提高固化程度,可加入促进剂;常用的促进剂有DMP-30、苯酚、脂肪胺、2-乙基-4-甲基咪唑等,各种促进剂都有一定的适用范围,应加以区别选择使用。
(4) 稀释剂:
稀释剂既可以降低胶粘剂的黏度,改善工艺性能,增加其对被粘物的浸润性,从而提高粘接强度,还可以加大填料用量,延长胶粘剂的适用期等;稀释剂分为活性和非活性两大类。非活性稀释剂有丙酮、甲苯、乙酸乙酯等溶剂,它们不参与固化反应,在胶粘剂固化过程中部分逸出,部分残留在胶层中,严重影响胶粘剂的性能,一般很少采用;活性稀释剂一般是含有一个或两个环氧基的低分子化合物,它们参与固化反应,用量一般不超过环氧树脂的20%,用量过大会影响胶粘剂的性能,常用的有环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚、二缩水甘油醚等。
(5) 增韧剂和增塑剂
为了改善环氧树脂胶粘剂的脆性,提高剥离强度,常加入增韧剂。但增韧剂的加入也会降低胶层的耐热性和耐介质性。增韧剂也分活性和非活性两大类。非活性增韧剂也称为增塑剂,它们不参与固化反应,只是以游离状态存在于固化的胶层中,并有从胶层中迁移出来的倾向,一般用量为环氧树脂的10~20%,用量太大会严重降低胶层的各种性能。常用的有邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、亚磷酸三苯酯等。
活性增韧剂参与固化反应,增韧效果比较显著,用量也可大些。常用的有聚硫橡胶、液体丁腈橡胶、液体端羧基丁腈橡胶、聚氨酯及低分子聚酰胺。
(6) 其它添加剂
填料不仅可以降低成本,还可以改善胶粘剂的许多性能,如降低热膨胀系数和固化收缩率,提高粘接强度、耐热性和耐磨性等,同时还可增加胶液的黏度及改善触变性等;为提高粘接强度,可加入偶联剂(KH550、KH560);为提高胶粘剂的耐老化性,可加入稳定剂,如要使胶体具有阻燃性,可以加入三氧化二锑阻燃剂。
三、参考配方
※以下配方仅供参考
1、参考配方一
组分 | 投料比 | 成分说明 |
环氧树脂(E-51) | 100 | |
环氧树脂(H-71) | 30 | |
聚硫橡胶(JLY-1250 | 35 | |
4,4’-二氨基二苯基甲烷 | 44 | |
液体丁腈橡胶-40 | 9~11 | |
双戊撑胺荒酰四硫化物 | 0~1 | |
硅烷偶联剂 KH560 | 3~5 | |
丙烯基三乙氧基硅烷 | 5~7 |
2、参考配方二
成分 | 投料比 | 成分说明 |
环氧树脂 | 70~75 | |
溴化环氧树脂 | 4~6 | |
线性酚醛树脂 | 25~30 | |
三苯膦 | 0~1 | |
巴西棕榈蜡 | 0~1 | |
三氧化二锑 | 6~9 | |
硅烷偶联剂KH550 | 0~1 | |
熔融二氧化硅 | 600~650 |