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有机合成人名反应——Cope重排
2016.01.13   点击1778次

概    述:
    1,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反应(Claisen 重排)反应称为Cope重排。这个反应30多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排,并且产率非常好。

Cope重排反应 - 1

Cope重排反应 - 2

    Cope重排属于周环反应,它和其它周环反应的特点一样,具有高度的立体选择性。例如:内消旋-3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后,得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯:

Cope重排反应 - 3

反应机理:
    Cope重排是[3,3]s-迁移反应,反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应:

Cope重排反应机理 - 1

在立体化学上,表现为经过椅式环状过渡态:

Cope重排反应机理 - 2

反应实例:
实例1

Cope重排反应实例 - 1

实例2

Cope重排反应实例 - 2

实例3

Cope重排反应实例 - 3

参考文献:
[1] E. Vogel, Angew. Chem., Int. Ed., Engl., 1963, 2, 1
[2] W. Von E. Diering, W. R. Roth, Angew. Chem., Int. Ed., Engl., 1963, 2, 115
[3] S. J. Rhoads, N. R. Raulins, Org. Reactions, 1975, 22, 1